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鑫馬電纜淺談橡套電纜銅絲發(fā)黑的原因

發(fā)布時間:2023-01-09 13:43:13

  橡套電纜銅絲發(fā)黑是多種因素造成的,不僅僅是橡皮的配方問題,還與銅絲本身所處的狀態(tài)、橡膠加工工藝、橡膠硫化工藝、電纜的結(jié)構(gòu)、護套橡膠配方、生產(chǎn)環(huán)境等諸多因素有關(guān)。

  1、橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑的原因分析

  1.1 銅絲本身的原因

  在20世紀50到60年代,國內(nèi)大多數(shù)廠家均使用普通銅桿,銅含量為99.99%,均為有氧銅桿,生產(chǎn)方法都是銅錠加熱后經(jīng)多道壓延后制得黑色銅桿,經(jīng)過大、中、小拉將銅桿制成比較細的銅絲。因為銅本身不是無氧銅,在加工過程中銅絲表面難免出現(xiàn)氧化。

  到了20世紀80年代,國內(nèi)引進了無氧銅桿的先進生產(chǎn)技術(shù),以及國內(nèi)自行開發(fā)的無氧銅桿生產(chǎn)技術(shù),使整個電線電纜行業(yè)均用上了無氧銅桿,這無疑是改善了銅絲的發(fā)黑問題。但由于對銅桿的加工,特別是韌煉工藝的掌握以及加工好的銅線芯存放的條件不好,使銅線芯本身已有輕微的氧化,這也是銅絲發(fā)黑的原因之一。

鑫馬電纜淺談橡套電纜銅絲發(fā)黑的原因

  1.2 橡膠配方的原因

  20世紀50年代,橡膠絕緣均采用天然膠和丁苯膠并用配方。由于絕緣橡皮直接與銅線接觸,所以就不能直接使用硫磺作硫化劑,即使用很少的硫磺也會使銅線發(fā)黑。必須使用一些能夠分解出游離硫的化合物,如前面提到過的促進劑TMTD 、硫化劑VA-7,同時還要配合一些硫化促進劑來提高硫化速度和硫化程度,確保絕緣橡皮的物理機械性能和電氣性能。但從絕緣橡皮的彈性、強力和永久變形看,都不如加有硫磺的橡皮(如果不考慮銅絲發(fā)黑的話)。幾十年的實踐已經(jīng)證實 TMTD 無法解決銅絲的發(fā)黑問題。

  另外,絕緣橡皮要有各種顏色,紅、藍、黃、綠、黑是基本顏色,這些顏色的出現(xiàn)也會促使橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑。配方中的主要填充劑是輕質(zhì)碳酸鈣和滑石粉,由于價格的關(guān)系,有些廠家為了降低成本,用價格特別便宜的碳酸鈣和滑石粉,這些填充劑粒子粗、游離堿的含量大、雜質(zhì)多,所以物理機械性能比較差,電性能不好,還容易造成銅絲發(fā)黑。

  還有的廠用活性超細碳酸鈣來提高絕緣橡皮的物理機械性能,而活性鈣多數(shù)是用硬脂酸來處理的,這種酸也是促使銅絲發(fā)黑的原因。硫化劑VA-7的使用,可以改善銅絲發(fā)黑,但由于硫化程度不夠,橡皮的永久變形大,會造成橡皮發(fā)粘。特別是加入促進劑ZDC 以后,提高了硫化速度,為了防止焦燒,還要加入促進劑DM 來延緩焦燒時間。

  從促進劑ZDC的結(jié)構(gòu)看,是在TETD 結(jié)構(gòu)中兩個相連接的硫中間接上一個金屬鋅,結(jié)構(gòu)式為S S H5C2 ‖ ‖ H5C2 >N-C-S-Zn-S-C-N < H5C2 H5C2 與TETD 結(jié)構(gòu)式 S S H5C2 ‖ ‖ H5C2 >N-C-S-S-C-N < H5C2 H5C2 十分接近,在配方中還無法避開和秋蘭姆相似的結(jié)構(gòu)銅絲發(fā)黑可能時間略長一點,但沒有從根本上解決。

  2、從電線電纜結(jié)構(gòu)分析

  2.1 銅的催化老化是橡皮發(fā)粘的重要原因。

  前蘇聯(lián)電纜科學研究院試驗證明:硫化過程中銅從與橡膠接觸處滲入到絕緣橡膠中,1.0-2.0mm 厚度的絕緣橡皮含銅0.009-0.0027%。眾所周知,微量銅對橡皮有極大的破壞作用,也就是我們通常說的重金屬對橡膠的催化老化。

  在絕緣硫化過程中,秋蘭姆析出若干游離硫與銅反應,形成活性含銅基團 CH3 │ CH2-CH-C-CH2- │ │ S S │ │ Cu Cu 在老化時,較弱的 -S-S-鍵斷裂,形成活性含銅基:Cu-S-,它與橡膠作用,同時與氧作用,破壞橡膠的長鍵分子,使橡膠變軟變粘,是低分子鏈的組合。法國橡膠研究院研究發(fā)粘重現(xiàn)問題時也指出:如果橡膠中含有有害的金屬,如銅、錳等重金屬鹽類,那么不管促進劑的種類,均會發(fā)生橡膠發(fā)粘現(xiàn)象。

  2.2 橡套電纜中硫磺向絕緣橡皮和銅線表面的遷移

  前蘇聯(lián)科學家應用放射性同位素證實了電纜護套橡膠中硫擴散的可能性。以天然橡膠為基的硫化膠中,在130-150℃的溫度下,游離硫的擴散系數(shù)約為10-6cm2/s。連續(xù)硫化的生產(chǎn)廠,硫化護套橡膠時,溫度在185-200℃之間,這個擴散的系數(shù)就更大。

  由于橡套游離硫的擴散,改變了秋蘭姆橡膠的結(jié)構(gòu),可能形成多硫鍵。這些多硫化合物通過化學分解和化合實現(xiàn)遷移,即“ 化學擴” 。由于遷移的結(jié)果,不僅可改變絕緣橡皮的結(jié)構(gòu),降低其耐熱性,而且硫與銅表面反應,形成硫化銅和硫化亞銅,導致銅線發(fā)黑。反過來,硫化銅和硫化亞銅加速橡膠的老化,又導致發(fā)粘現(xiàn)象的發(fā)生。


【本文標簽】 鑫馬電纜,橡套電纜銅絲

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